一、快速气相色谱方法的理论基础

一、快速气相色谱方法的理论基础

在今夭“时间就是会钱"的市场经济形势下,尽量缩短分析时间成为人们在色谱方法学研究中的重要课题。在气相色谱分析中.近年快速气相色谱得到很快的发展,而细内径毛细管色谙柱是实理快速色请的重要手段之一。快速气相色谱在分离复杂化合物如药物、环境样品、石油工业样品,环境分析样品等有十分重要的作用。


快速气相色谱实际上早在1961年Desty就论证过,使用2m长,7μm i.d.细内径的壁涂金属毛细管柱,为了进样时间短.用锤子冲击进样〔蒸汽进样塞只有lOms) ,全部分离9个庚烷异构体只要5s。有的样品甚至只有1s可以完成分析。此后有许多研究者进行快速气相色谱的工作都是基于便用细内径毛细管柱。使用细内径毛细管柱,另外一个效果是可以提高柱效,但是要提高柱效必须尽可能地减少死体体积和减少进样宽度,有关这一问题可从理论上说明,如下面的公式:
H=(B/u)+(Cg+Cl)+Du2 (5-12)
式中,H是理论塔板高度(mm);B、Cg、Cl分别为纵向扩散常数、气相传质阻力和液相传质阻力;u是载气流速;D是衡量死体积大小的系数。

所以要实现快速气相色谱就要使用细内径、短的毛细管柱,柱温要高,色谱系统的死体积要小,进样宽度要尽可能小等等。




二、适合于快速气相色谱的操作条件

要实现快速气相色谱,可以从下面的保留时间(tR)公式得到答案:

tR=(L/u)?(1+k) (5-13)
式中:L是色谱柱长;u是载气流速;k是容量因子。

用一个色潜蜂的tR值来衡量分析的速度.从式(5-13)可以看出色谱柱柱长减小可以缩短分析时间,所以在快速分析时毛细管柱长一般小于10m。增加载气流速、也可以加快分析速度,在使用小内径毛细管柱时,在一定的往前压下,常常使用每秒几米的载气流速。另外一个影响因素是容量因子k,有一些色谱条件会使k减小,如提高柱温,减小固定相的液膜厚度都会使k减小。但是上述这些色谱条件,都会导致柱效的降低,特别是色谱系统的柱外效应(死体积)有很大的影响。下面的公式是描述柱外效应对峰加宽的影响。

图片
式中.σ2是柱外效应对峰加宽的方差;Δt是分折系统总的死休积,在进行快速气相色谱时由于使用了短色谱柱、细内径和薄液膜厚度,因而导致分析系统总的死体积对柱效有非常大的影响。要使σ2适于快速气相色谱,分析时间在几秒甚至小于1s,Δt必须大大减小,要小于lOms。如果仪器的死体积和进样系统可以满足这一要求,就可以使用短色谱柱和高载气流速。达到快速气相色谱的目的。但是峰容量值和色谱柱柱长的平方成正比关系,所以使用短柱分离复杂的混合物就非常困难。


色谱柱的柱效是快速气相色谱另外一个十分重要的参数,由于使用短柱,总柱效降低了,而柱效是分离好坏的重要依据,所以提高单位色谱柱柱长的柱效是快速气相色谱的必要条件.而在快速气相色谱的条件下,,有人研究了快速气相色谱的理论塔板高度〔H)和流速的关系。早期Gaspar提出用上面的公式(5-12)来表示H和u的关系,近来Blurmberg则用下面的公式(5-15)表示H和u的关系:
图片
由式(5-15)可以看出,在快速气相色谱情况下(短柱、细内径和薄液膜〕,载气流速增加柱效的损失不大。氢气做载气更为适宜。





三、快速气相色谱对仪器的要求

快速气相色谱对仪器尤其特殊的要求,由于采用细内径色谱柱,柱内载气流速仅为0.2~0.5mL/min,必须使用电子程序压力流量控制。对于进样器,接头、检测器必须有很小的死体积.尤其是体积流量型检测器如TCD、ECD。其次是仪器的压力范围,对于100μm柱,20m长要有1.0MPa的往前压。国外的仪器如Agilent公可的6890型气相色谱仪表可以使用20m长内径100μm的色谱柱。日本岛律GC-2010型仪器控制压力达0.97MPa。由于快速GC出峰达秒级,所以需要提高数据处理信号采集速度,日前国内的色谱工作基本为20点/秒,而国外仪器的数据处理信号采集速度可达200次/s的速度。


我国科技部在“九五"科学仪器的科技攻关项目中完成了一项“高压快速气相色谱仪"的研究制造课题,这一仪器的性能如下:柱前压 1.2MPa;升温速率 60℃/min;电子压力程序 0~1.2MPa;数据采集 80~100次/s。


用这一仪器分析茅台酒的色谱如图5-10所示。

图片

  • 上海简户仪器设备有限公司是一家高科技合资企业,生产销售盐雾箱、恒温恒湿机、冷热冲击机、振动试验机、机械冲击机、跌落试验机的环境试验仪器的公司,研发生产销售经营各类可靠性环境试验设备。经验丰富,并得到许多国内外厂商的信赖与支持。

  •   自公司成立以来,多次服务于国内外大学和研究所等检测机构,如清华大学、苏州大学、哈尔滨工业大学、北京工业大学、法国申美检测、中科院物理所、中科院,SGS等**单位提供实施室方案和设备及其相关服务。努力开发半导体、光电、光通讯、航天太空、生物科技、食品、化工、制药等行业产品所需的测试设备装置。公司拥有一支的研发、生产和售後队伍,从产品的研发到售后服务,每一个环节都以客户的观点与需求作为思考的出发点。


  •   为适应市场快速变化及客户多样化的要求,上海简户仪器设备有限公司研发了性能与可靠性**JianHuTest产品系列.从精密零件到电脑资讯系统及有线无线通讯产业,均可提供高品质的设备与完善的售后服务。


  •   上海简户荣获企业,表明上海简户在技术、科技成果转化、拥有自主知识产权等方面得到了国家的高度认可。简户一直秉承"服务以人为本"的宗旨,为广大客户提供精良的设备及优质的服务,提供的送货上门、安装调试、一年的设备保养、终身维修,技术指导服务。始终如一的以"努力、合作、飞跃"的精神自我完善、不断发展、让客户与公司实现双赢局面。
      

  • 简户是集设计、销售、研发、维修服务等为一体的综合集团公司,从产品的研发到售后服务,每一个环节之间,都以客户的观点与需求作为思考的出发点,提供的环境设备。公司创始人从事仪器设备行业20余年,经验丰富、资历雄厚,带领简户公司全体同仁携手共建辉煌明天。公司成立以来,积极投入电子电工,航空,航天,生物科技,各大院校,及科研单位等行业所需的产品测试设备装置。
      

  • 简户拥有一支的研发、生产和售后服务队伍,从产品的研发到售后服务,每一个环节都以客户的观点与需求作为思考的出发点,目前拥有博士学位2人,硕士5人,参与环境试验箱国家标准起草和发行。企业制定标准,行业里通过ISO9001。是中国仪器仪表学会会员和理事单位。曾荣获CCTV《中国仪器仪表20强品牌》殊荣,2010年入驻上海世博会民企馆。简户自创办以来,参与3项国家标准起草与制定,获得40+件原创知识产权、软著、集成电路),6次获得上海科技型中小企业称号,合作过3200+家合作客户(其中世界500强高校600家)。
      

  • 简户仪器今后必将牢记为客户提供优质产品和服务的宗旨,不忘为行业贡献前沿科学和技术的初心,再接再厉,砥砺前行!

  • 【简户仪器简介:成立2005年,是一家研发,生产,销售及售后齐全的综合性设备生产单位,多次评为科技型中小企业,并是国家高新技术企业,客户遍布高分子,汽车,半导体,塑胶,五金,科研院校,第三方检测等】

  •   【公司总部